第一,平穩(wěn)階段(20~230℃)。這期間熱失重僅2%左右,主要是涂料中尚未揮發(fā)的溶劑和其它易揮發(fā)小分子化合物揮發(fā)所致。在耐火實驗時看到涂層表層起火燃燒,這主要是涂料內(nèi)的揮發(fā)分著火所致。此時,涂層中的成膜物質(zhì)開始熔融軟化,可以看出:在180℃有一小的吸熱峰,約47 J/g,這主要是成膜物質(zhì)熔融軟化吸收了外部能量所致。
第二,發(fā)泡炭化階段(230~420℃)。這期間熱失重為43%左右。該階段是涂料揮發(fā)的過程,防火阻燃體系中的三聚氰胺發(fā)泡劑首先熱分解,釋放出非燃性氣體NH3,同時成膜物質(zhì)中部分組分分解產(chǎn)生NH3、HCl和水蒸汽等,促使第一階段已熔融軟化的成膜物質(zhì)持續(xù)地膨脹發(fā)泡,形成泡沫層。此時脫水催化劑聚磷酸銨分解,釋放出能酯化多元醇和作為脫水劑的無機聚偏磷酸,與多元醇成炭劑季戊四醇、成膜物質(zhì)等含羥基有機化合物發(fā)生酯化反應(yīng),生成強吸水性物質(zhì),在空氣中的吸水率達到原物質(zhì)量的55%左右。體系中的胺則作為酯化反應(yīng)的催化劑,使酯化反應(yīng)加速進行。與此同時,多元酸和酯脫水炭化,形成無機物及炭化殘余物,使體系進一步膨脹發(fā)泡。反應(yīng)接近完成時,體系膠化和固化,脫水成炭,生成的不飽和主鏈再進行環(huán)化架橋反應(yīng),最后生成致密堅硬的黑色蜂窩狀炭化層。蜂窩狀炭化層的厚度比原有涂層厚度大幾十倍,其導(dǎo)熱系數(shù)接近于空氣的導(dǎo)熱系數(shù),可以有效地隔絕外部熱源,保護鋼結(jié)構(gòu)基材。成膜物質(zhì)、發(fā)泡劑、脫水催化劑、成炭劑必須具有良好的匹配性,否則就不能形成理想的炭化層。由DTA曲線可以看出:在330℃左右,有一強吸熱峰,約為350 J/g,主要為這階段的發(fā)泡炭化過程吸收的外部能量,以使反應(yīng)得以順利進行。
第三,失炭階段(420~770℃)。這期間熱失重為18%左右,主要是炭化層中的碳逐漸被氧化成CO2而逸出體系,同時有一部分炭化層由于附著力欠佳而被氣流帶走。從DTA曲線可以看出:在560℃、670℃左右分別有一強放熱峰,約為830 J/g、250 J/g,主要是炭化層中的碳逐漸被氧化而釋放出能量。
第四,無機層階段(770~1 000℃以后)。這期間熱失重為0.24%左右,主要是炭化層中碳被氧化逸出后,剩余的約37%無機材料形成白色無機骨架。超薄型鋼結(jié)構(gòu)防火涂料防火后期,主要是這些無機骨架組成的無機隔熱層在起防火隔熱作用。其主要成分是焦磷酸鈦形成的多孔物質(zhì),它由聚磷酸銨和TiO2反應(yīng)所生成。
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